样品:乳液。共4种。
1#、2#、4#为乙酸丁二烯酯-丁二烯共聚水乳(VAE)。3#为聚乙酸丁二烯酯水乳(无丁二烯共聚)。印刷品油漆颜色为乳洁白浓稠气体,丙烯酸乳液,无水粉颜料、悬浮填料等添加图片物,分离相(小液滴)均值粒级约1um。其使用是成为漆和聚氨酯胶粘剂的材料配方塑料原材料。在这方面,旋转流变仪所能覆盖的剪切速率范围,要远大于传统的黏度计。实验常用的速率范围一般在10-1 … 103 s-1,覆盖四个数量级以上,并且可通过一些特殊的夹具选择与实验技巧覆盖更宽广的速率范围。
测试仪器:Netzsch Kinexus 旋转流变仪
温控单元:Pelter 温控单元,主动加热罩版
测试温度:25℃
夹具:CP 1/60锥板(直径60mm、锥角1°)。加溶剂阱盖,以减少可能的成分挥发。
上图为4个样品的流动曲线测试。测量方式为以步阶式按对数间隔不断增大剪切速率,每一步阶待达到稳态流动后、测量相应的黏度。温度25℃,剪切速率范围从0.1 s-1 … 1585 s-1。其中2#进行了两次独立的取样测试,以验证测试的重复性。
平行板有不同的直径规格可选。其间隙则可任意调整。剪切速率存在径向分布,一般取从中心沿半径向外 75% 处的值作为名义剪切速率。应变常数取决于直径规格。下表列出了几个物理量的计算关系:
上图可见在400 s-1之前的中低剪切速率范围内,三种夹具所得结果差别不大。若以锥板所测为“可控剪切速率下的绝对黏度真值",则在同等表观剪切速率下平行板所测表观黏度略低。
当涉及到更高的剪切速率时,锥板CP4/40由于外间隙和向心加速度较大,在400 s-1以上发生了样品的边缘甩出(曲线明显偏离规律);锥板CP1/60的外间隙和向心加速度均小一些,测试有效范围达到了1585 s-1;平行板PU60则受益于间隙灵活可调,这里使用了仅为0.1mm的小间隙,向心加速度也小,剪切速率有效范围拓展到4000 s-1 ~ 10000 s-1。
离心力是一种惯性“赝力",而与之平衡(大小相等方向相反)的向心力则由液体分子的内聚力(取决于表面张力、与金属夹具间的界面吸附力、重力三者的综合,与液体成分和温度相关)所贡献。基于牛顿第二定律,离心力或向心力与向心加速度成正比,正比系数取决于液体密度,因此在样品一定的情况下可用向心加速度来代表离心力的大小。
我们倒过来以曲线上的拐折点速率作为不发生甩出的临界剪切速率,使用方程计算对应的外缘临界向心加速度。(PU60结果的临界点并不明显,我们姑且取4000~1000 s-1之间的6310 s-1):
作者
徐梁九游总代理测量仪器集团公司应运工作室